呂政儒在發文中回顧籃球生涯，感謝一路上遇到的教練、隊友與貴人，也提到某個平常的夜晚和妻子聊天時，突然說出「往下一步走吧」，讓他確定是時候轉換跑道。他希望能有更多時間陪伴家人及孩子，至於下一步要往哪裡走，現階段尚未有明確答案，但仍會以面對籃球的熱情迎接未來挑戰。
呂政儒高中就讀再興高中，大學進入文化大學，2004至05賽季加入新浪獅展開SBL生涯，菜鳥球季便以平均9.3分獲選年度新人王。隔年轉戰裕隆後一待就是16個賽季，逐漸從潛力新秀成長為球隊看板人物，並與周士淵組成令人印象深刻的外線搭檔。
效力裕隆期間，呂政儒分別在2006、2010及2021年幫助裕隆拿下3座SBL總冠軍；個人則在2018年首度獲選SBL年度MVP，並於2016年至2020年連續5季入選年度第一隊。離開SBL時，他累積攻下5743分並投進961顆三分球，2項數據都名列SBL歷史第一。
2021年呂政儒離開效力16年的裕隆，加盟PLG高雄鋼鐵人。轉戰職籃的首個賽季，他不僅入選年度第一隊，還陸續完成跨聯盟生涯6000分及1000顆三分球里程碑。2023至24賽季，他遭逢右膝前十字韌帶斷裂及內側半月板破裂的重大傷勢，但經過漫長復健後仍重返球場。
呂政儒2024年北上加盟新北國王，幫助球隊在2024至25賽季拿下TPBL總冠軍，個人生涯合計收下4座聯賽冠軍。2025至26賽季，他仍為國王出賽31場，場均上場12分鐘，繳出3.5分，三分球命中率達39.2%，季後球團宣布他合約期滿離隊，如今則正式為球員生涯畫下句點。
國家隊方面，呂政儒擁有豐富國手資歷，生涯代表作是2013年亞錦賽。當時中華隊在馬尼拉面對地主菲律賓，他全場三分球9投6中、攻下22分，幫助球隊克服最多13分落後完成逆轉；該屆賽事他平均攻下10.8分，三分球命中率達48.9%，最終協助中華隊拿下第4名。同年，他也隨隊奪得天津東亞運動會金牌。